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Las sustancias y artículos de la clase 4 se dividen en 3 subclases.
Clase 4.1 Materias sólidas inflamables

Clase 4.1 de mercancías peligrosas: Sólidos inflamables, materias autorreactivas y materias explosivas desensibilizadas sólidas

  • Los sólidos inflamables son materias fácilmente combustibles que pueden causar fuego por fricción. Los sólidos fácilmente combustibles son sustancias en polvo, granulares o pastosas que son peligrosas si se encienden fácilmente con un breve contacto con una fuente de ignición, como una cerilla encendida, y si la llama se propaga rápidamente. El peligro puede provenir no solo del fuego, sino también de los productos tóxicos de la combustión. Los polvos metálicos son especialmente peligrosos debido a la dificultad de extinguir un incendio, ya que los agentes extintores normales, como el dióxido de carbono o el agua, pueden aumentar el peligro.
  • Las sustancias autorreactivas son térmicamente inestables, susceptibles de sufrir una descomposición explosiva, incluso sin la participación de oxígeno (aire).
  • Las sustancias polimerizantes son materias que, sin estabilización, pueden experimentar una fuerte reacción exotérmica que da lugar a la formación de moléculas más grandes o a la formación de polímeros en las condiciones habituales de transporte.
Clase 4.2 Materias que pueden experimentar inflamación espontánea

Clase 4.2 de mercancías peligrosas: Materias que pueden experimentar inflamación espontánea

  • Incluyen las sustancias pirofóricas, como mezclas y soluciones (líquidas o sólidas), que incluso en pequeñas cantidades arderán en los cinco minutos siguientes a entrar en contacto con el aire.
  • Sustancias u objetos que experimentan inflamación espontánea, incluidas las mezclas y soluciones, que, en contacto con el aire, sin suministro de energía, pueden inflamarse espontáneamente. Estas sustancias se inflamarán solo en grandes cantidades (kilogramos) y después de largos períodos de tiempo (horas o días).
Clase 4.3 Materias que en contacto con el agua desprenden gases inflamables

Clase 4.3 de mercancías peligrosas: Materias que, en contacto con el agua, desprenden gases inflamables

Los productos de la División 4.3 reaccionan con el agua, ya sea en estado líquido o en vapor, y generan un gas inflamable. Pueden arder por el calor de la reacción. Se inflaman fácilmente con todas las fuentes ordinarias de ignición que producen una chispa. A menudo se los denomina "materias peligrosas cuando están mojadas".

Grupos de embalaje

A las clases 4.1, 4.2 y 4.3 se les ha asignado un grupo de embalaje que indica el grado de peligrosidad.

Grupo de embalaje I: Sustancias que presentan una alta peligrosidad
Grupo de embalaje II: Sustancias que presentan una peligrosidad media
Grupo de embalaje III: Sustancias que presentan una peligrosidad baja

Ejemplos de mercancías peligrosas de Clase 4.1 / 4.2 / 4.3

Metales alcalinos, polvos metálicos, mecheros, fósforos, carburo de calcio, alcanfor, celuloide, explosivos insensibilizados, nitrocelulosa, fósforo, azufre.

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